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乳化劑、引發劑等影響乳液聚余的因素

乳化劑、引發劑等影響乳液聚余的因素

發布日期:2023-05-15 瀏覽次數:724

1、乳(ru)化(hua)劑的(de)影響

乳(ru)(ru)(ru)化剎濃(nong)(nong)度越大(da),分(fen)敞在(zai)水(shui)相(xiang)中形(xing)成(cheng)的膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)也(ye)越多(duo),形(xing)成(cheng)的乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)也(ye)越多(duo),而每個乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)的平(ping)均(jun)粒(li)(li)(li)徑(jing)越小。當自(zi)由基,成(cheng)述牛定時,乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)數(shu)目(mu)越多(duo),自(zi)由基在(zai)乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)中的平(ping)均(jun)壽命也(ye)越K,求合物(wu)分(fen)子量(liang)越大(da)。乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)數(shu)目(mu)越多(duo),反應中心數(shu)日也(ye)越多(duo),聚應速(su)率越大(da)。不同(tong)乳(ru)(ru)(ru)化劑的臨界膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)濃(nong)(nong)度、聚集(ji)數(shu)及對單體的增(zeng)浴度等各不相(xiang)同(tong),當乳(ru)(ru)(ru)化劑用量(liang)和(he)其(qi)它條件相(xiang)同(tong)時,臨界膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)濃(nong)(nong)度越小(即(ji)越易形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu)),聚集(ji)數(shu)越大(da)的乳(ru)(ru)(ru)化劑成(cheng)核概率大(da),所生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)成(cheng)的乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)數(shu)目(mu)多(duo)、粒(li)(li)(li)徑(jing)小,聚合速(su)率大(da),生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)成(cheng)的聚合物(wu)分(fen)子量(liang)高。對單體增(zeng)溶度大(da)的乳(ru)(ru)(ru)化劑易生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)成(cheng)增(zeng)溶膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)(shu),有利(li)于提高聚合反心速(su)率和(he)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)成(cheng)分(fen)子量(liang)高的聚合物(wu)。
2、引發劑(ji)的(de)影(ying)響
隨著(zhu)引(yin)發劑濃(nong)度的加(jia)(jia)大(da)(da),成核速(su)(su)率(lv)增加(jia)(jia),乳膠粒數(shu)目加(jia)(jia)大(da)(da),使(shi)聚(ju)(ju)(ju)合反(fan)應速(su)(su)率(lv)加(jia)(jia)大(da)(da)。而自由基生成速(su)(su)率(lv)的增大(da)(da)又(you)使(shi)鏈終止速(su)(su)率(lv)也增大(da)(da),使(shi)聚(ju)(ju)(ju)合物分子(zi)量降低。為既可獲(huo)得(de)高分子(zi)量的聚(ju)(ju)(ju)合物又(you)有高的聚(ju)(ju)(ju)合反(fan)應速(su)(su)度,引(yin)發劑的濃(nong)度應控(kong)制適當。
3、攪拌強度的影響(xiang)
攪拌速(su)度(du)太高會(hui)使乳(ru)(ru)膠粒直徑增大(da)(da),聚合反啦速(su)率降低(di).同(tong)時(shi)會(hui)使乳(ru)(ru)液(ye)體(ti)系(xi)產生(sheng)凝膠甚(shen)至(zhi)破(po)乳(ru)(ru)。這是因為(wei)(wei)在(zai)乳(ru)(ru)液(ye)聚合的(de)分敝(bi)階(jie)段(duan)攪拌速(su)度(du)過大(da)(da),單體(ti)被分散(san)成(cheng)(cheng)更小的(de)單體(ti)珠滴(di),為(wei)(wei)保持(chi)單體(ti)殊撕水中(zhong)穩(wen)定需(xu)在(zai)其表(biao)面吸附更多的(de)乳(ru)(ru)化劑,致使水相葉(xie)乳(ru)(ru)化刊(kan)岐隸數減(jian)少(shao),其結果使得在(zai)階(jie)段(duan)成(cheng)(cheng)核階(jie)段(duan))生(sheng)成(cheng)(cheng)的(de)乳(ru)(ru)膠數減(jian)護。反應(ying)(ying)中(zhong)心減(jian)少(shao)而使反應(ying)(ying)速(su)率降低(di),在(zai)初始(shi)單體(ti)量不變的(de)情況下成(cheng)(cheng)的(de)乳(ru)(ru)膠粒直徑將(jiang)會(hui)增大(da)(da),使產生(sheng)凝膠甚(shen)至(zhi)破(po)乳(ru)(ru)的(de)可能性加(jia)大(da)(da)。
4、反應溫度的(de)影(ying)響(xiang)
升高反(fan)應溫(wen)度使自由基(ji)生成(cheng)(cheng)速率(lv)(lv)加大(da)(da)。一(yi)方(fang)面導(dao)致自由基(ji)由水向膠(jiao)束擴散速率(lv)(lv)增(zeng)大(da)(da),成(cheng)(cheng)核速率(lv)(lv)增(zeng)大(da)(da),生成(cheng)(cheng)更多的乳(ru)(ru)膠(jiao)粒(li),同(tong)時溫(wen)度升高使增(zeng)長反(fan)應常數加大(da)(da);另一(yi)方(fang)面溫(wen)度升高.自由基(ji)進入乳(ru)(ru)悛(quan)粒(li)的速率(lv)(lv)也(ye)加快.致使乳(ru)(ru)膠(jiao)粒(li)中鏈終止速率(lv)(lv)增(zeng)人,聚介(jie)物分(fen)子(zi)量(liang)降低,而且升高反(fan)應溫(wen)度,乳(ru)(ru)膠(jiao)粒(li)間發生碰撞而聚結的可能性(xing)加大(da)(da),穩定性(xing)會下(xia)降。
5.相(xiang)比(bi)的影響
乳(ru)(ru)液(ye)聚合體(ti)系中初始加(jia)(jia)入的(de)單(dan)體(ti)和水(shui)的(de)質量(liang)(liang)比叫做相比。相比越(yue)大(da)(da),說明(ming)反應之前(qian)體(ti)系中加(jia)(jia)入單(dan)體(ti)數量(liang)(liang)越(yue)多。在(zai)(zai)分(fen)散階段,單(dan)體(ti)以(yi)單(dan)體(ti)珠(zhu)滴(di)、自由單(dan)體(ti)、增溶(rong)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束三種狀態(tai)存在(zai)(zai)并且建(jian)立動(dong)態(tai)平衡(heng)關(guan)系,單(dan)體(ti)大(da)(da)部分(fen)存在(zai)(zai)于(yu)單(dan)體(ti)珠(zhu)滴(di)中。在(zai)(zai)乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)形(xing)(xing)成(cheng)時(shi),單(dan)體(ti)加(jia)(jia)入數量(liang)(liang)對乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)形(xing)(xing)成(cheng)數量(liang)(liang)的(de)多少影響不大(da)(da),而(er)在(zai)(zai)乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)長大(da)(da)階段,在(zai)(zai)形(xing)(xing)成(cheng)的(de)乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)數目相同的(de)情況(kuang)下,單(dan)體(ti)加(jia)(jia)入量(liang)(liang)大(da)(da),乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)體(ti)積就(jiu)會增大(da)(da),而(er)單(dan)體(ti)由單(dan)體(ti)珠(zhu)滴(di)通(tong)過水(shui)相擴散到乳(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)粒(li)(li)(li)中進行聚合反應需要的(de)時(shi)間就(jiu)會增長,即單(dan)體(ti)轉化速率(lv)降低。
6.電解(jie)質的影響
電解質含量少時,由于鹽析作(zuo)用使乳化(hua)劑(ji)在水中的(de)臨界膠束濃(nong)度(du)降(jiang)低,乳化(hua)劑(ji)的(de)效能提高并促使乳液(ye)穩定性(xing)提高,乳膠粒(li)徑(jing)減小。而加入電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)量過大時,電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)會降低乳(ru)膠粒表(biao)面與水相主體間的ζ(Zeta)電(dian)(dian)位,使乳(ru)液(ye)穩定性下(xia)降,而且電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)中帶反(fan)電(dian)(dian)荷(he)離(li)子價(jia)數越(yue)高在電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)濃度相同(tong)的情況下(xia),對(dui)乳(ru)液(ye)的凝(ning)聚作(zuo)用(yong)越(yue)大,因此乳(ru)液(ye)聚合(he)體系中應盡量減少Al3+、Fe3+、Mg2+等帶有高價(jia)反(fan)電(dian)(dian)荷(he)離(li)子的電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)存在。


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