當我們選樹(shu)脂(zhi)時，樹(shu)脂(zhi)的Tg點(dian)是重要的參考指標，下面我們嘗(chang)試論述它和哪些因素(su)有(you)關(guan)。

1、Tg與樹脂相對分子質量有關

數均相對分子質量增加，聚合物的玻璃化溫度升高，但當聚合物的數均相對分子質量大至2.5萬~7.5萬時，Tg變化就很少了，基本為一定數。一般文獻中所引的聚合物的玻璃化溫度都是指高(gao)相對分子質量(liang)的聚合物的Tg。在涂料中我們經常用低聚物，此時的Tg和文獻數據有很大的出入。

交聯可以使玻璃化溫度上升，微量的交聯對Tg影響不太大，但到某一程度后，交聯度稍有上升，Tg就急劇上升。相對分子質量分布對Tg也有影響。相對分子質量(liang)分布(bu)寬，Tg低，相對分子質量(liang)分布(bu)窄，Tg高(gao)。

2、Tg和聚合物結構的關系

(1)聚合物主鏈越柔順，玻(bo)璃化溫度(du)越(yue)低。主鏈越(yue)僵(jiang)硬，玻(bo)璃化溫度(du)越(yue)高。這主要是和高分子(zi)鏈的旋(xuan)轉(zhuan)運動有關(guan)。例如，硅(gui)氧(yang)鍵(jian)和碳碳鍵(jian)相比，硅(gui)氧(yang)鍵(jian)較易轉(zhuan)動，所以聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷的玻(bo)璃化溫度(du)較低。

(2)側鏈的影響

• 比較聚乙烯和聚苯乙烯，聚苯乙烯Tg比聚乙烯Tg要高200℃，這是由于苯乙烯上側鏈苯基的影響，它(ta)使整個高(gao)分(fen)子鏈變得剛性(xing)。在涂(tu)料中(zhong)為了(le)提高(gao)聚合物的玻璃(li)化溫度經常加入含苯環組分(fen)，就是因(yin)為苯環比其他基團都僵硬(ying)。

• 聚乙烯(xi)和聚丙(bing)烯(xi)相比，玻璃化溫度只差90℃。

• 當含有兩(liang)個側鏈時，也可使玻璃化溫(wen)度(du)升高。例如，甲基丙(bing)烯酸酯(zhi)比(bi)丙(bing)烯酸酯(zhi)的Tg要高：

  

  
  

  但(dan)是并非雙(shuang)取代的聚(ju)合(he)物總是具有(you)較高的Tg，例如，聚(ju)偏氯乙烯比(bi)聚(ju)氯乙烯的Tg低得多：

  
  

  

  
  

  這是因為雖然第二個基團的加入使鏈的旋轉能變大，但不對稱的PVC更為極性

• 因而排(pai)列得比較緊密。

  
  

  側鏈對Tg的影(ying)響，也受側鏈本身柔順性的影(ying)響，如不同(tong)的丁(ding)基(ji)基(ji)團對Tg的影(ying)響：

因為其中正丁基鏈最為柔順，所以(yi)其玻璃化溫度最低。

3、玻璃化溫度的加合性，共聚物、增塑劑

一個(ge)由(you)不同組(zu)分構成的均勻體，其(qi)玻璃化溫度可以(yi)由(you)其(qi)多組(zu)分的玻璃化溫度加和而(er)成。當(dang)純的(de)(de)(de)均(jun)聚(ju)物的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度過高或過低時，常加(jia)入(ru)第(di)二組(zu)分，使(shi)它(ta)們共聚(ju)合，例如PMMA的(de)(de)(de)均(jun)聚(ju)物的(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度為(wei)105℃，作為(wei)涂料，此Tg值太高，于是可以(yi)加(jia)入(ru)一些丙烯酸(suan)丁酯進行共聚(ju)。聚丙烯酸正丁酯(zhi)的玻璃化(hua)溫度為(wei)(wei)56℃，它在室(shi)溫時，不能(neng)單獨作為(wei)(wei)涂料（但可作為(wei)(wei)黏合劑）使用(yong)。但由MMA和BA共聚(ju)(ju)卻可以得到具有滿意Tg的共聚(ju)(ju)物。這時(shi)共(gong)聚物的(de)Tg，由各組分(fen)的(de)Tg和(he)各組分(fen)所占的(de)質量分(fen)數來決定。

除(chu)了用(yong)共聚(ju)的(de)辦法(fa)降低(di)體系(xi)的(de)玻璃化(hua)溫度外(wai)，常用(yong)的(de)方(fang)法(fa)還(huan)有加入增塑劑(ji)，增塑劑(ji)通常是相對分(fen)子質量低(di)的(de)不易揮(hui)發的(de)化(hua)合物(wu)(wu)。增塑劑(ji)的(de)作用(yong)在于降低(di)聚(ju)合物(wu)(wu)鏈間(jian)的(de)相互作用(yong)，從而提高鏈段的(de)運動。用(yong)增塑劑(ji)降低(di)Tg的(de)方(fang)法(fa)稱(cheng)為(wei)外(wai)增塑，用(yong)共聚(ju)降低(di)Tg的(de)方(fang)法(fa)稱(cheng)為(wei)內(nei)增塑。它們(men)之間(jian)各有優(you)缺點。